EBOOKI WYDAWCY
Wydawca:
Format:
ibuk
Po raz pierwszy - nowoczesna preparatyka organiczna i podręcznik w jednym tomie!
Obszerny, doskonale zilustrowany ćwiczeniami podręcznik współczesnej chemii organicznej. Powstał na podstawie wykładów i ćwiczeń prowadzonych przez autorów na Wydziale Chemii Uniwersytetu im. Adama Mickiewicza w Toruniu. Obejmuje większość nowych, ważnych i prawie dotychczas nieobecnych w polskiej literaturze metod syntezy organicznej stosowanych w laboratoriach naukowo-badawczych i przemyśle.
Są wśród nich:
- stereoselektywne reakcje utleniania i redukcji,
- reakcje tworzenia wiązań węgiel-węgiel,
- reakcje katalozowane enzymami, opracowane przez czołowych chemików organików naszych czasów, m.in. E.J. Coreya, K.B. Sharplessa, E.N. Jacobsena, H.C. Browna, R.H. Grubbsa.
Szczególną zaletą podręcznika jest opis:
- eksperymentów z zakresu modelowania molekularnego,
- licznych aspektów stereochemii,
- problematyki "zielonej" chemii organicznej,
- niekonwencjonalnych technik preparatyki organicznej,
- przystępny i klarowny opis ponad 150 eksperymentów, obejmujący część teoretyczną wraz z aktualną literaturą przedmiotu oraz część eksperymentalną ze wskazówkami pomocnymi w jej realizacji.
W doborze eksperymentów uwzględniono m.in.:
- ramy czasowe zajęć laboratoryjnych,
- bezpieczeństwo wykonującego ćwiczenie,
- wyposażenie uczelnianych laboratoriów w sprzęt i aparaturę
- dostęp do odczynników.
Książka jest adresowana do studentów, doktorantów i młodszych pracowników nauki wydziałów chemicznych i technologii chemicznych uniwersytetów, politechnik, akademii rolniczych oraz wydziałów farmacji.
Rok wydania | 2004 |
---|---|
Liczba stron | 448 |
Kategoria | Chemia organiczna |
Wydawca | Wydawnictwo Naukowe PWN |
ISBN-13 | 978-83-011-4138-7 |
Numer wydania | 1 |
Język publikacji | polski |
Informacja o sprzedawcy | ePWN sp. z o.o. |
EBOOKI WYDAWCY
POLECAMY
Ciekawe propozycje
Spis treści
Wykaz niektórych stosowanych skrótów XII | |
Wstęp XV | |
Bezpieczeństwo pracy XVIII | |
1. Selektywne tworzenie wiązań węgiel - węgiel | 1 |
1.1. Reakcja Diesla - Aldera | 1 |
Reakcja cyklapentadienu z bezwodnikiem maleinowym | 9 |
Otrzymywanie bezwodnika 1,4-etano-2-okso-1,2,3,4,-tetrahydronaftaleno-9,10-endo-dikarboksylowego | 9 |
Diastereoselektywna addycja ( - )-fumaranu dimentylu do antracenu | 9 |
1.2. Reakcja aldolowa | 11 |
Regioselektywna reakcja aldolowa kontrolowana termodynamicznie | 19 |
Asymetryczna, diastereoselektywna, bezpośrednia reakcja aldolowa z użyciem chiralnego propionoamidu | 19 |
Enancjoselektywna reakcja aldolowa katalizowana zasadą Lewisa | 20 |
Reakcja aldolowa w roztworze wodnym | 22 |
1.3. Reakcja Wittiga i Hornera-Wadswortha-Emmonsa | 24 |
D-Glicero-D-galaktoheptanian tert-butylu z D-arabinozy | 28 |
1.4. Asymetryczna addycja Michaela | 29 |
Addycja (S)-?-metylobenzyloamina do kwasu p-metoksy-trans-benzoilo-akrylowego | 34 |
Diasteroselektywna synteza (1R)-3-(1-metylo-2-oksocykloheksylo) propionianu metylu | 35 |
1.5. Przegrupowania [3,3]sigmatropowe | 36 |
Synteza niekodowanych aminokwasów | 44 |
Przegrupowanie kwasu 5,6-izopropylideno-2-O-E-krotylo-3-O-metylo-L-askorbinowego | 47 |
Przegrupowanie Claisena katalizowane chlorkiem glinu (III) | 47 |
Asymetryczne O- i C-alkilowanie fenolu | 47 |
Synteza analogu kaliksarenu z makrocyklicznego eteru | 48 |
1.6. Reakcja Hecka | 50 |
Pochodna kwasu cynamonowego | 56 |
Chemo- i stereoselektywna synteza estru metylowego kwasu 2-acetamido-o-bromocynamonowego | 58 |
(E)-Stilben w reakcji winylowania Hecka | 57 |
Otrzymywanie regioizomerów 2-fenylodihydrofuranu | 58 |
1.7. Reakcja Suzuki | 59 |
Ester metylowy kwasu 4-(1-naftylo)benzoesowego | 63 |
Sprzęganie halogenków arylowych z kwasem fenyloboronowym | 64 |
1.8. Metateza olefin (alkenów) | 66 |
Polimeryzacja połączona z metatetycznym otwarciem pierścienia (ROMP) | 77 |
Metateza krzyżowa (CM). Ester metylowy kwasu 4-chlorocynamonowego | 78 |
Metatetyczne zamknięcie pierścienia (RCM) | 78 |
Reakcja RCM z następczym uwodornieniem | 82 |
1.9. Zastępcza nukleofilowa substancja wodoru w związkach aromatycznych | 84 |
Sulfon (5-chloro-2-nitrofenylo)metylofenylowy | 86 |
Ester etylowy kwasu (5-chloro-2-nitrofenylo)octowego | 86 |
2. Selektywne tworzenie wiązań węgiel-heteroatom | 87 |
2.1. Asymetryczne epoksydowanie alkoholi allilowych metodą Sharplessa | 87 |
(2S,3S)-2,3-Epoksy-3-fenylopropan-1-ol | 94 |
(R)-4-Nitrobenzoesan glicydolu | 94 |
2.2. Asymetryczne epksydowanie Z-alkenów oraz kinetyczny rozdział epoksydów metodą Jacobsena | 96 |
(1S,2R)-cis-1-Aminoindan-2-ol | 108 |
Hydrolityczny rozdział kinetyczny (HKR) racemicznej epichlorohydryny na (R)-3-chloropropano-1,2-diol i (S)-epichlorohydrynę | 110 |
(R)-3-bromopropano-1,2-diol | 110 |
(R)-Glicydol z (R)-3-chloro- lub (R)-3-bromopropano-1,2-diolu | 111 |
(R)-Tlenek styrenu | 111 |
2.3. Asymetryczne dihydroksylowanie alkenów | 114 |
(1R,2R)-1,2-difenyloetano-1,2-diol | 119 |
(1R,2R)-1-Fenylocykloheksano-cis-1,2-diol | 116 |
(1R,2S)-trans-2-Fenylocykloheksan-1-ol (chiralny pomocnik Whitesella) | 120 |
(2S,3R)-2,3,-Dihydroksy-3-fenylopropionian metylu | 120 |
(3R,4R)-1,4-Difenylo-3,4-dihydroksybut-1-en | 120 |
2.4. Asymetryczne aminohydroksylowanie alkenów | 122 |
Asymetryczne aminohydroksylowanie alkenów przy użyciu N-bromoacetamidu | 130 |
(2S,3R)-N-Benzoilofenyloizoseryna - łańcuch boczny taksolu | 131 |
Otrzymywanie N-tosyloaminoalkoholi w wyniku aminohydroksylowania alkenów przy użyciu chloraminy T | 132 |
2.5. Synteza alkoholi lub amin poprzez hydroborowanie alkenów | 133 |
( - )-Izopinokamfeol z ( + )-?-pinenu | 135 |
2.6. Reakcja Mitsunobu | 136 |
3'-Azydo-3'-deoksytymidyna (AZT) | 142 |
(8R,9R)-9-Amino-9-deoksyepidihydrocynchonina | 143 |
2-(R)-Neomentol | 144 |
2.7. Arylowanie amin | 145 |
Międzycząsteczkowe arylowanie amin pierwszorzędowych | 153 |
Wewnątrzcząsteczkowe arylowanie amidów: (S)-2-metoksykarbonylo-N-acetyloindolina | 155 |
2.8. Synteza eterów diarylowych | 157 |
Synteza eterów diarylowych przy użyciu (CuOTf)2 | 161 |
Synteza eterów diarylowych przy użyciu Cu(OAc)2 | 164 |
Synteza eterów diarylowych przy użyciu kompleksów palladu | 166 |
3. Selektywna reakcja redukcji i uwodornienia | 168 |
3.1. Asymetryczna redukcja ketonów metodą CBS | 168 |
Enancjoselektywna synteza (R)-fluoksetyny (prozac™) | 179 |
Asymetryczna synteza (R)-1-fenyloetanolu z generowaniem in situ chiralnego reduktora | 181 |
Asymetryczna synteza 1-(4-bromofenylo)etanolu z wytwarzaniem in situ boranu | 181 |
3.2. Enancjoselektywne transferowe uwodornienie ketonów | 183 |
(R)-1-Fenyloetanol | 184 |
3.3. Selektywna redukcja enonów | 185 |
1,3-Difenylo-3-hydroksyprop-1-en | 186 |
1,3-Difenylo-3-propan-1-ol | 186 |
3.4. Asymetryczne uwodornienie enamidów | 195 |
Enancjoselektywne uwodornienie enamidów | 195 |
Ester metylowy (S)-N-acetylo-(2-bromofenylo)alaniny | 197 |
4. Kataliza asymetryczna aminokwasami i ich pochodnymi | 199 |
4.1. Asymetryczna reakcja aldolowa katalizowana L-proliną | 200 |
Asymetryczna synteza aldoli anti-8 z acetonu | 207 |
Asymetryczna synteza aldoli anti-9 z hydroksyacetonu | 207 |
Katalityczna asymetryczna annulacja Robinsona. Synteza ketonu Wielanda-Mieschera | 208 |
4.2. Asymetryczna reakcja Mannicha | 210 |
Otrzymywanie zasad Mannicha z acetonu | 214 |
Otrzymywanie zasad Mannicha z hydroksyacetonu | 215 |
4.3. Reakcja Dielsa-Aldera katalizowana pochodnymi L-fenyloalaniny | 217 |
Asymetryczna reakcja Diesla-Aldera katalizowana chlorowodorkiem (5s)-5-benzylo-2,2,3-trimetyloimidazolid-4-onu | 220 |
5. Biokataliza w syntezie asymetrycznej | 222 |
5.1. Redukcja z użyciem drożdży piekarskich | 230 |
(S)-( + )-3-Hydroksybutanian etylu (metoda fermentacyjna) | 234 |
(S)-( + )-3-Hydroksybutanian etylu (metoda w rozpuszczalniku organicznym) | 234 |
(R)-2-Hydroksy-4-fenylobutanian etylu | 235 |
1-Amino-3-nitrobenzen lub 1-amino-3-jodobenzen | 235 |
5.2. Reakcje utleniania-redukcji katalizowane dehydrogenazami | 237 |
Redukcja soli potasowej kwasu (E)-2-okso-4-fenylobut-3-enowego za pomocą dehydrogenazy L-mleczanowej | 243 |
Asymetryczne redukcje aminowania ?-oksokwasów katalizowane dehydrogenezą. Synteza L-tert-butyloleucyny | 243 |
5.3. Rozdziały kinetyczne i desymetryzacje katalizowane lipazami | 245 |
Rozdział kinetyczny racemicznego 1-fenyloetanolu na (S)-1-fenyloetanol i octan (R)-1-fenyloetanolu | 251 |
Rozdział kinetyczny racemicznego octanu 1-fenyloetylu na octan (S)-1-fenyloetylu i (R)-1-fenyloetanol | 251 |
(1R,2S) i (1S,2R)-trans-2-Fenylocykloheksanole (chiralne pomocniki Whitesella) | 252 |
Kwas (1R.2S)-2-metoksykarbonylocykloheks-4-eno-1-karboksylowy | 253 |
5.4. Chemoenzymatyczna synteza aspartamu | 255 |
Chemoenzymatyczna synteza ?-L-aspartylo-L-fenyloalaninianu metylu (aspartamu) | 258 |
6. Synteza użytecznych związków chiralnych z substratów pochodzenia naturalnego | 262 |
6.1. L-Walinol | 262 |
6.2. (S)-1,1-Difenyloprolinol | 264 |
6.3. L-?-Hydroksyizowalerianian metylu | 267 |
6.4. (4R,5R)-2,2-Dimetylo-?,?,?',?'-tetrafenylo-1,3-dioksolano-4,5-dimetanol (TADDOL) | 269 |
6.5. (1S)-( - )-2,10-Kamforosultam | 272 |
6.6. (R)-( - )-Karwon | 274 |
6.7. (4S,5R)-( - )-4-Metylo-5-fenylooksazolidyn-2-on | 277 |
6.8. Chlorowodorek (5S)-5-benzylo-2,2,3-trimetyloimidazolid-4-onu | 279 |
6.9. (5S,6R)-N-Propionylo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,4,-oksadiazyn-2-on | 81 |
6.10. 1,4-Bis-(9-O-dihydrochinidynylo)ftalazyna (DHQD)2PHAL i bromek 9-O-benzylo-N-(9-antrylometylo)cynchonidyniowy | 283 |
7. Różne techniki i metody syntezy | 288 |
7.1. Kataliza przeniesienia międzyfazowego (PTC) | 288 |
Międzyfazowe utlenienie alkoholi za pomocą NaOCl | 298 |
Międzyfazowa reakcja Darzensa: 2-fenylo-1-etoksykarbonylooksiran | 298 |
Asymetryczne, międzyfazowe alkilowanie zasady O'Donnella. Synteza estrów tert-butylowych alfa-aminokwasów | 299 |
Asymetryczne, międzyfazowe epoksydowanie chalkonu: trans-(2S,3R)-2,3-epoksy-1,3-difenylopropan-1-on | 299 |
7.2. Reakcje przyspieszane promieniowaniem mikrofalowym | 301 |
N-Ftaloiloglicyna | 307 |
1,8-Naftalimid | 307 |
Talidomid | 308 |
O-Benzoilowinian dimetylu | 308 |
Racemiczny-1,1'-bi-2-naftol | 308 |
4,5-Difenylo-4-imidazolin-2-on | 308 |
Bezwodnik kwasu cis,cis,cis-3,6-difenylocykloheks-4-eno-1,2-dikarboksylowego | 309 |
Racemiczny 1-aza-7a-metylo-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-pirolizyn-5(6H)-on | 309 |
7.3. Reakcje bez rozpuszczalników organicznych ("zielona" chemia organiczna) | 310 |
Racemiczny 1,1'-bi-2-naftol | 317 |
1,4 Dihydrochinoksalino-2,3-dion | 317 |
2,3-Difenylochinoksalina | 317 |
1,2-Difenyloetanodiol | 317 |
Racemiczny trans-2-azydocykloheksanol | 318 |
Racemiczny trans-2-aminocykloheksanol | 318 |
7.4. Reakcje typu domino | 319 |
Amidowanie aryli | 326 |
Otrzymywanie pochodnych kannabinoidowych | 326 |
Stereoselektywna reakcja tandemowa między związkami 1,3-dikarbonylowymi a aldehydem aromatycznym | 328 |
Otrzymywanie pochodnych tetrahydrochromano[4,3-b]chinoliny katalizowane chlorkiem bizmutu (III) | 328 |
Reakcje tandemowe: kondensacja aldolowa-addycja Michaela | 330 |
2,6-Dibenzoil-5-(4-chlorofenylo)-3-metylocykloheks-2-en-1-on | 330 |
7.5. Reakcje wieloskładnikowe | 332 |
Racemiczny 1-(?-piperydylobenzylo)-2-naftol | 332 |
3,4-Dihydro-4-fenylo-5-etoksykarbonylo-6-metylopirymidyn-2(1H)-on | 337 |
Racemiczny cis-1-acetamido-2,3-di(metoksykarbonylo)-4,6-dimetylocykloheksa-2,4-dien | 337 |
Racemiczne 1-arylo-2-N,N-dimetyloaminoetanole | 337 |
8. Stereochemia w syntezie organicznej | 340 |
8.1. Wyodrębnianie enancjomerycznie czystego związku z racematu i określenie jego czystości enancjomerycznej | 340 |
Rozdzielenie racemicznej alfa-metylobenzyloaminy na enancjomery | 345 |
Rozdzielenie racemicznego 1-(alfa-aminobenzylo)-2-naftolu (zasada Betti) na enancjomery | 346 |
Wydzielenie (R,R)-( - )- oraz (S,S)-( + )-trans-1,2-diaminocykloheksanu z mieszaniny cis- i trans-1,2-diaminocykloheksanu | 346 |
Otrzymywanie optycznie czynnego kwasu cykloheksano-trans-1,2-dikarboksylowego | 347 |
8.2. Rozdział racemicznego 1,1'-bi-2-naftolu na enancjomery z zastosowaniem enancjoselektywnego kompleksowania | 349 |
(R)- i (S)-1,1'-Bi-2-naftol | 350 |
8.3. Deracemizacja naftylowej zasady Tröeger | 352 |
Racemiczna naftylowa zasada Tröegera | 354 |
Deracemizacja | 354 |
8.4. Oznaczenie konfiguracji absolutnej diolu metodą dichroizmu kołowego | 355 |
Otrzymywanie dicynamonianu z diolu | 359 |
8.5. Związki makrocykliczne: synteza i struktury mezo-tetrafenyloporfiryny, triangliminy kaliks arenu, rezorcyno arenu, katenanu i rotaksanu | 360 |
mezo-Tetrafenyloporfiryna | 365 |
Trianglimina | 368 |
Trianglamina | 368 |
p-tetr-Butylokaliks aren | 373 |
Kaliks aren | 374 |
C-Metylorezorcyno aren | 374 |
Katenan | 378 |
Rotaksan | 379 |
8.6. Analiza struktury przestrzennej cyklicznych cząsteczek organicznych | 380 |
Ilościowa metoda określania konformacji pierścieni za pomocą parametrów asymetrii | 380 |
8.7. Modelowanie molekularne | 385 |
Narzędzie przyszłości w rękach chemika-syntetyka | 385 |
Metody | 386 |
Budowa modelu | 393 |
Wyznaczanie geometrii cząsteczki | 393 |
Wyznaczanie niektórych właściwości fizykochemicznych cząsteczki | 397 |
Analiza konformacyjna | 400 |
Badanie stanów przejściowych reakcji chemicznych | 401 |
Wizualizacja wyników modelowania | 404 |
9. Synteza reagentów, ligandów i katalizatorów | 410 |
9.1. (4S,5S)-1,3 Dimetylo-4,5-difenylo-1-(1-piperydynylo)-1,3,2-diazafosforamid z (1R,2R)-difenyloetanodiolu | 410 |
(1S,2S)-1,2 Diamino-1,2-difenyloetan | 410 |
(1S,2S)-N,N'-Dimetylo-1,2-diamino-1,2 difenyloetan - Metoda A | 411 |
(1S,2S)-N,N'-Dimetylo-1,2-diamino-1,2 difenyloetan - Metoda B | 412 |
9.2. (R,R)-[Et-DuPHOS(Rh)(cod)]OTf | 414 |
9.3. (S)-MonoPhos | 415 |
9.4. (S)-Oksazaborolidyna z (S)-1,1-difenyloprolinolu | 415 |
9.5. Chlorek [(R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylosalicylideno)-1,2-cykloheksano-diamino]manganu (III) | 416 |
9.6. [(R,R)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butylosalicylideno)-1,2-cykloheksanodiamino]-kobalt (II) | 419 |
9.7. (R,R)-N-(p-Toluenosulfonylo)-1,2-diaminocykloheksan | 420 |
9.8. tans-Di(mi-acetato)-bis[o-(di-o-tolilofosfino)benzylo]dipallad (II) | 420 |
9.9. N-Tlenek 4-(3-fenylopropylo)pirydyny(4-PPNO) | 421 |
9.10. Kwas azotowodorowy (roztwór w benzenie) | 421 |
9.11. N-Bromobenzamid i N-bromoacetamid | 422 |
9.12. Wodoronadtlenek tert-butylu (TBHP) w izooktanie | 423 |
9.13. (E)-2-Okso-4-fenylo-3-butenian potasu | 423 |
9.14. 1-Cykloheksenyloksytrichlorosilan | 424 |
9.15. 2-(3-Metylo-2-butenyloksy)benzaldehyd | 425 |
9.16. 2,2'-Metylenodi-p-krezol | 425 |
9.17. 3,3'-Dialliloksypenta-1,5-dien | 426 |
9.18. 3-Chloropropiofenon | 427 |
9.19. 4-Fenylo-2-oksobutanian etylu | 427 |
9.20. Racemiczny chlorooctan trans-2-fenylocykloheksanolu | 428 |
9.21. Chlorowodorek estru metylowego L-fenyloalaniny | 430 |
9.22. egzo,egzo-5,6-Bis(metoksykarbonylo)-7-oksabicyklo[2.2.1]hept-2-en | 430 |
9.23.Kwas 5,6-O-izopropylideno-2-O-E-krotylo-3-O-metylo-L-askorbinowy z kwasu L-askorbionowego | 431 |
9.24. Estry akrylowe alkoholi allinowych | 433 |
9.25. 3,3-Dimetylo-2-oksobutanian sodu | 434 |
9.26. (N-Difenylometyleno)glicynian tert-butylu - zasada O'Donnella | 435 |
Skorowidz | 437 |